ИСТИНА

Тетрафторид марганца представляет интерес как твердофазный источник фтора. Однако процесс разложения MnF4(тв.) сопровождается его сублимацией, то есть потерей образца. Относительно термохимических свойств тетрафторида марганца в литературе имеются противоречивые сведения. Так, уже в первой экспериментальной работе [1] имеется несоответствие двух величин: энтальпии сублимации ΔsH˚(MnF4, 600К) = 134  17 кДж/моль и давления насыщенного пара P(MnF4, 600К) = 10-6 атм. Между тем, именно это значение энтальпии сублимации принято в справочном издании [2] в качестве базового. Для исследования процессов испарения и разложения MnF4(тв.) использован метод высокотемпературной масс-спектрометрии (ВТМС) [3]. Тетрафторид марганца испарялся из профторированной никелевой эффузионной ячейки. Компоненты молекулярного пучка анализировались на магнитном масс-спектрометре МИ 1201. В температурном интервале 513 - 573 К зарегистрированы ионы: F+, F2+, MnFn+ (n = 0 - 4). На основании полученных масс-спектров установлено, что в насыщенном паре присутствуют молекулы MnF4 – продукты сублимации тетрафторида марганца. Впервые экспериментально доказано наличие в паре газообразных продуктов термического разложения MnF4(тв.) – атомарного и молекулярного фтора. Определены давления атомарного и молекулярного фтора; вычислено давление насыщенного пара тетрафторида марганца: P(MnF4, 573 К) = 2,2*10-6, которое хорошо согласуется с величиной, оценённой в [1]. По III закону термодинамики рассчитана энтальпия сублимации тетрафторида марганца: ΔsH˚(MnF4, 298К) = 165 ± 3 кДж/моль.