ИСТИНА

Взаимодействием иминопиридина (2,6-Pri2C6H3)NCH(C5H4N) (1) сметаллическим калием в ТГФ при 25 °C в течение 12 ч был получен иминопиридинат калия {[(2,6-Pri2C6H3)NCH(C5H4N)•‾]K(THF)2}2 (2).По реакции безводных трихлоридов лантаноидов LnCl3 (Ln = Tb, Dy, Er) с 2 были синтезированы гомолептические комплексы [(2,6-Pri2C6H3)NCH(C5H4N)•‾]3Ln (Ln= Tb (3), Dy (4), Er (5)).Кристаллы комплекса 3, пригодные для РСА, были получены при медленном охлаждении до –20 °С концентрированного тетрагидрофуранового раствора соединения. Согласно данным РСА, соединение 3 представляет собой мономерный комплекс тербия, в котором координационная сфера катиона Tb3+ образована шестью атомами азота трёх иминопиридинатных лигандов. Таким образом, формальное координационное число атома тербия равно 6.Тёмно-зелёные кристаллы комплексов 4, 5 пригодные для рентгеноструктурных исследований, были получены при медленном охлаждении до –20 °C концентрированных растворов соединений в смеси ТГФ‒толуол (10:1). Рентгеноструктурное исследование показало, что комплексы 4, 5 являются мономерными и кристаллизуются в виде сольватов 4·0.5 C7H8 и 5·0.125 C7H8. Длины связей Ln‒N в 3‒5 (в комплексе 3: 2.375(3) и 2.432(3) Å; в 4: 2.392(2) и 2.425(2) Å; в 5: 2.267(5) и 2.394(2) Å) несколько отличаются между собой. Геометрические параметры плоских фрагментов N(1)‒C(1)‒C(6)‒N(2) и N(1)‒C(13)‒C(14)‒N(2) в 3‒5 соответствуют анион-радикальной форме иминопиридинатных лигандов и, таким образом, связи С‒С (1.388(6) Å в 3; 1.395(3) Å в 4; 1.385(4) Å в 5) короче, в то время как длины связей C=N больше соответствующих величин в комплексах d-переходных металлов с нейтральными иминопиридинатными лигандами.