ИСТИНА

Недавно было обнаружено, что смешение иодида метиламмония (MAI) и кристаллического йода при комнатной температуре приводит к образованию расплавов полииодидов состава MAIx [1]. В настоящей работе было показано, что образующиеся расплавы представляет собой ионные жидкости. Исследования методами спектроскопии комбинационного рассеяния и ЯМР показали, что жидкости MAI-xI2 содержат катионы (MA+), трииодид-анионы (I3–) , а также сольватирующий йод. Причём структура I3– значительно искажена за счёт взаимодействия с катионом. Обнаружено, что расплавы MAIx имеют необычно высокую проводимость (>60 мСм/см) при комнатной температуре, превосходящую аналогичную для всех известных жидких полииодидов. Изучена температурная и концентрационная зависимость проводимости расплавов MAIx от содержания I2 на постоянном токе. Методами ДСК и визуального термического анализа в диапазоне -60 – 70°С подтверждено наличие глубоких эвтектик для системы MAI-xI2, выявлена склонность к переохлаждению и образованию стеклообразных фаз при понижении температуры. Анализ полученных термограмм свидетельствует об образовании твёрдых полииодидов состава MAI3, MAI4 и выше, которые также идентифицируются методом РФА. Рентгеноструктурным анализом определена структура полииодида состава (MA)2I4, содержащего нестабильный анион [I4]2–. На основе полученных данных построена фазовая диаграмма системы MAI-I2. Также были изучены химические свойства полииодидов MAIx. Определена зависимость константы образования полииодидов и давления паров I2 над расплавом от состава. Это способствовало развитию недавно предложенного метода [1] использования расплавов AIx для получения плёнок гибридных перовскитов APbI3, применяемых в качестве светопоглащающих слоёв для солнечных ячеек с эффективностью более 10%.