![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
В работе исследована термодинамика сорбции и комплексообразования большой группы производных адамантана в условиях равновесной газожидкостной хроматографии на бинарных сорбентах глицерин(ПЭГ)-b-ЦД. Установлено, что на численные значения теплот комплексообразования значительное влияние оказывает природа матричного растворителя: в случае НЖФ глицерин-b-ЦД имеет место экзотермическое комплексообразование, а в случае НЖФ ПЭГ-b-ЦД реализуется эндотермическое комплексообразование. При этом независимо от природы растворителя сорбция и комплексообразование производных адамантана с b-ЦД характеризуется резким уменьшением энтропии в системе, что непосредственно указывает на значительную локализацию молекул производных адамантана при образовании комплексов с макроциклами. Отметим, что разброс численных значений энтропий комплексообразования оказывается более заметным, чем в случае вели-чин теплот комплексообразования, что указывает на бóльшую зависимость энтропийных характеристик от структуры соединений. Нужно заметить, что для производных адамантана, у которых отсутствуют геометрические препятствия для включения в полость b-ЦД (адамантан и 1-монозамещенные), значения энтропий комплексообразования близки, что обусловлено одинаковой стехиометрией (1:1) и типом ("капсула") образуемых комплексов. 1,3- и 1,3,5-производные адамантана, вероятно, образуют с b-ЦД комплексы по типу "насест" и стехиометрией 1:2.