ИСТИНА

В условиях равновесной газожидкостной хроматографии исследована термодинамика сорбции бензола, адамантана и их производных, а также некото-рых производных н-гексана и н-декана в глицерине с добавками b(a)-циклодекстрина (ЦД). Показано, что в случае производных бензола макроциклические эффекты наиболее выражены в случае a-ЦД, а в случае производных адамантана - b-ЦД. Для молекул исследованных сорбатов определе-ны структурные критерии, позволяющие судить о возможности образования комплексов включения с молекулами b(a)-ЦД. Определены значения констант равновесия "предельно разбавленный раствор - паровая фаза" (мольный коэффициент Оствальда, классический коэффициент Генри), а также значения равновесных теплот и энтропий сорбции. Показано, что на значения термодинамических характеристик сорбции существенное влияние оказывает реализация макроциклического эффекта, связанного с образованием комплексов включения "сорбат-ЦД". Образование прочных комплексов между a(b)-ЦД и производными циклических углеводородов обуславливает заметные различия в сорбции молекул линейного и плоского(каркасного) строения. Установлено влияние особенностей молекулярной структуры производных адамантана и бензола на закономерности их удерживания на сорбенте глицерин-b(a)-ЦД. Сделаны выводы о селективных свойствах системы глицерин-b(a)-ЦД в отношении структурных изомеров в ряду изученных соединений. Впервые выполнен подробный термодинамический анализ состояния молекул каркасных соединений в растворе глицерина с добавками b-ЦД. Показано, что наблюдаемые положительные отклонения от закона Рауля обусловлены доминирующим влиянием энтропийного фактора, связанным с низкой подвижностью молекул сорбатов в растворе вследствие образования прочных комплексов "сорбат-b-ЦД". Установлено, что добавление к глицерину молекул b-ЦД существенно увеличивает селективность разделения в ряду близких по свойствам структурных изомеров производных адамантана независимо от их функциональной принадлежности. При этом в случае производных адамантана с полярными заместителями имеет место обращение порядка элюирования структурных изомеров.