ИСТИНА

Окислительное сочетание является одним из выдающихся направлений развития методологии органического синтеза. В этом типе сочетания новая связь С–С или C–гетероатом образуется с отщеплением по одному атому водорода от исходных молекул. Таким образом, исключается необходимость введения специальных функциональных групп, применяемых в традиционных методах сочетания (Hal, OTf, BR2, SnR3, MgHal, ZnHal, SiR3), минимизируется количество стадий и отходов синтеза. Область применения окислительного сочетания сильно ограничивается трудностями контроля селективности из-за протекания побочных процессов окисления. Особенно остро эта проблема стоит в окислительном C-O сочетании; как правило, оно осуществляется в жестких условиях и требует больших избытков одного из компонентов сочетания для подавления побочных процессов. В настоящей работе впервые осуществлено селективное окислительное C-O сочетание пиразолонов с различными классами N-гидроксисоединений (N-гидроксиимиды, N-гидроксибензотриазол, оксимы, которое протекает по необычному для C-O сочетания радикальному пути. Синтезирован уникальный долгоживущий стерически незагруженный диацетилиминоксильный радикал, который был использован для изучения механизма обнаруженного нового типа окислительного C-O сочетания.