ИСТИНА

Краун-замещенные фтало- и нафталоцианины являются перспективными компонентами функциональных супрамолекулярных материалов [1]. В данной работе с использованием методов спектроскопии ЯМР и масс-спектрометрии MALDI TOF были изучены закономерности протекания реакций циклотетрамеризации 15-краун-5-фтало- и нафталонитрила в 1-пентаноле в присутствии оснований различной природы – 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU) или пентилата лития (Схема 1). Было показано, что при проведении взаимодействия краун-замещенных о- динитрилов с ацетатами цинка и магния в кипящем пентаноле в присутствии DBU происходит образование соответствующих краун-замещенных макроциклических комплексов. Вместе с тем, в отсутствие темплатных агентов в данной реакции наблюдалось частичное раскрытие краун-эфирных макроциклов, что существенно осложняет выделение целевых краун-замещенных лигандов в индивидуальном виде. При использовании в качестве основания пентилата лития наблюдается практически количественный разрыв краун-эфирных макроциклов. Данный процесс связан с нуклеофильной атакой пентилат-аниона по ароматическому атому углерода, связанному с краун-эфирной группой в молекуле (на)фталонитрила. Об этом свидетельствует тот факт, что при взаимодействии предварительно синтезированных краун-фталоцианинов с пентилатом лития раскрытие краун-эфирных макроциклов не происходит.