ИСТИНА

Электроактивные материалы на основе порфириновых макроциклов обладают уникальными физико-химическими свойствами, что привлекает широкое внимание исследователей. Порфирин-содержащие соединения имеют в своем составе каталитический MeN4-центр, вследствие чего имеется перспектива их иммобилизации на поверхности инертных электродов и дальнейшего использования в качестве электрокатализаторов и сенсорных устройств. В последние годы были получены представители нового семейства электроактивных материалов, представляющих собой полимеры из порфиновых (порфирин без заместителей) мономерных звеньев, соединенных либо одинарными мезо-мезо связями ("полипорфины типа I", pMP-I), либо тремя (мезо-мезо и двумя бета-бета) связями ("полипорфины типа II", pMP-II), с различными координированными ионами M: Mg+2, Н+, Zn+2 и Co2+. Такие полимеры обладают интересными электрохимическими и каталитическими свойствами. Расширение круга подобных электроактивных материалов возможно за счет введения новых ионов в полимерную матрицу. Цель нашей работы - получение нового представителя семейства полипорфинов. Была разработана методика получения полипорфинов железа (II), pFeP-I и pFeP-II, на основе полимерной пленки pMgP-I на поверхности инертного электрода методом ионного обмена. Такой непрямой метод является предпочтительным по сравнению с полимеризацией мономера FeP, которая приводит к образованию низкосопряженной структуры с мезо-бета и/или бета-бета связыванием соседних мономерных звеньев. В настоящей работе предложен метод внедрения железа (II) в пленку pMgP-I, а также последующая окислительная трансформация пленки pFeP-I с получением конденсированной структуры с тремя связями между соседними порфиновыми циклами (pFeP-II), обладающую высокой электроактивностью в диапазоне потенциалов более 3В. Наличие железа в структуре материала подтверждено методами циклической вольтамперометрии и спектроскопией оптического, УФ- и ИК-диапазона. Работа проведена при финансовой поддержке Российского Научного Фонда (грант 14 13-01244).