ИСТИНА

В последние годы сохраняется устойчивый интерес к использованию возобновляемых и вторичных сырьевых ресурсов для получения ценных химических продуктов. Развитие данного направления в первую очередь было связано с получением углеводородов топливного состава. В частности, одним из наиболее перспективных процессов является переработка триглицеридов жирных кислот при помощи реакции деоксигенации. Более глубокое изучение данного процесса показало, что помимо биотоплив можно получать такие ценные соединения, как высшие олефины, использующиеся в качестве сырья для получения ПАВ, масел и др. На данный момент получение олефинов С10-С20 это сложный, многостадийный процесс переработки нефти с невысокими выходами целевых продуктов. Поэтому получение высших олефинов путем переработки вторичного и возобновляемого сырья является весьма перспективным. В настоящей работе проводилось исследование по влиянию времени восстановления нанесенных металл-сульфидных катализаторов на выход высших олефинов при декарбонилировании стеариновой кислоты, температура восстановления составляла 400ºС при давлении водорода 10 атм. В качестве прекурсоров были испытаны сульфаты Ni, Co, Fe, Cu, нанесенных на -Al2O3 методом пропитки. Количество металла в пересчете на носитель составляло 5, 10%. Эксперименты проводили в автоклаве при давлении водорода 15 атм и температуре 350°С. Результаты исследований показали, что по активности при 3-х часовом восстановлении водородом катализаторы располагаются в следующем порядке: Ni>Co>Fe>Cu, выходы по гептадеценам составили 50.4, 42.7, 29.4 и 3.1% соответственно. Для катализаторов на основе Ni и Co были проведены эксперименты с временем восстановления 1-15 часов. Катализаторы были исследованы физико-химическими методами – РФА, ПЭМ и РФЭС. Для Ni и Co обнаружены сульфиды Ni3S2 и Co9S8, образующиеся в ходе восстановления, возможно, определяющие их эффективность в реакции декарбонилирования. С увеличением времени восстановления выходы по олефинам С17 начинают снижаться на 10-14% за счет уноса серы с поверхности катализатора (РФЭС) и уменьшения общего количества сульфидов. Оптимальное время восстановления составило 1-3 часа, максимальный выход по олефинам 55%. Работа выполнена в рамках Государственного задания ИНХС РАН.