ИСТИНА

В последние годы актуальна проблема утилизации диоксида углерода в производстве дорогостоящих химических веществ. Однако CO2 является очень термодинамически стабильной молекулой, и реакции с ним требуют достаточно жёстких условий. Поэтому ведутся разработки различных катализаторов для подобных превращений, которые позволят смягчить условия и сделать их более удобными для промышленной реализации. В качестве модельной реакции была выбрана реакция карбоксилирования терминальных алкинов. Получающиеся в результате алкиновые карбоновые кислоты и их эфиры имеют большое значение в получении биологически активных веществ, а также как интермедиаты в органическом синтезе, к примеру, синтезе ПАВ. В литературе известны примеры карбоксилирования терминальных алкинов в отсутствие металлов, в условиях катализа Ag (0) или Ag(I), либо в присутствии медного катализатора как без лигандов, так и с фосфиновыми и азотными лигандами. Однако в первом случае требуется высокая температура (до 120 ˚С); серебряный катализ сложен применением токсичных и чувствительных соединений Ag(I), в медном катализе в большинстве случаев требуется большое количество катализатора (до 8-10%), причем наиболее успешным оказался комплекс на основе фенантролина. Нами были проведены реакции ряда алкильных и арильных (донорных и акцепторных) терминальных алкинов с CO2 с получением эфиров соответствующих пропиоловых кислот в присутствии различных фенантролиновых лигандов, содержащих одну или две диэтилфосфонатные группы с высокими выходами. Кроме того, был осуществлён катализ с использованием материала на основе наиболее активного из протестированных лигандов на TiO2 и показана возможность рециклизации данного катализатора.