ИСТИНА

Фуллерены и их производные в нейтральном и анионном состояниях обладают свойствами органических полупроводников, ферромагнетиков и сверхпроводников [1]. Электрохимическое восстановление трифторметулфуллеренов C70(CF3)n, n=2–20 можно разделить на обратимые (до четырех электрохимически обратимых одноэлектронных восстановлений) и необратимые (химических превращения) случаи. К последним относятся димеризация (C1-p7mp-C70(CF3)10)2 [2] и образование анионов. Так, изомер C70(CF3)12 при четырехэлектронном восстановлении и изомер C70(CF3)16 с мотивом скошенной пентагональной пирамиды при одноэлектронном восстановлении демонстрируют ECE механизм с получением анионов C70(CF3)11– и C70(CF3)15– соответственно [3,4]. Кроме того, окисление C70(CF3)15– электрохимически обратимо при умеренных скоростях сканирования, что свидетельствует об относительно высокой стабильности соответствующих радикалов C70(CF3)15•. Таким образом, спровоцированный переносом электрона отрыв группы CF3 является перспективным подходом к синтезу новых производных фуллеренов и стабильных радикалов. В данной работе мы представляем новый изомер p9mp-C70(CF3)12, его структуру, определённую методом двумерной корреляционной спектроскопии 19F – 19F ЯМР. При исследовании методом циклической вольтамперометрии новый изомер демонстрирует аналогичные C1-p7mp-C70(CF3)10 данные: восстановление при –1,05 В (необратимое) и при –1,68 В, а также процесс окисления при –0,43 В относительно Fc0/+. Необратимый процесс был объяснен рекомбинацией анион-радикальных частиц с образованием [C70(CF3)12]22–. Спектры ЭПР химически генерируемых p7-C70(CF3)8–•, p7mp-C70(CF3)10–• и p9mp-C70(CF3)12–• представляют собой синглеты с неразрешенной или частично разрешенной сверхтонкой структурой. Характерная ширина синглета 1–2 Гс, величины g-фактора порядка 2,003. Энергия связи между фуллереновым каркасом в дианионных димерах [C70(CF3)8]22–, [C70(CF3)10]22– и [C70(CF3)12]22– были оценены как –31 , +54, +47 кДж/моль согласно расчету DFT (PBE0/Def2-SVP+D-PCM, сольват о-ДХБ).