ИСТИНА

Молекулярные каликсареновые трубки – мультимакроциклические ансамбли двух и более каликсареновых макроциклов, связанных двумя и более функциональными линкерными фрагментами, образующими единый рецепторный сайт. Возможность управления доступом «гостя» (как правило – катион металла) в рецепторный сайт при варьировании размера каликсаренового макроцикла и его стереоизомерной формы позволяет получать сложные супрамолекулярные системы, реализующие, в частности, функции молекулярных переключателей. В настоящей работе исследована возможность получения молекулярных каликсареновых трубок новых типов, состоящих из двух каликс[4]аренов, закрепленных в стереоизомерной форме 1,3-альтернат, и связанных посредством двух фрагментов 1,4-замещенных 1,2,3-триазолов. Ключевая стадия синтеза – макроциклизация пар каликс[4]ареновых бис(ацетиленов) и бис(азидов) в условиях катализируемого солями меди(I) азид-алкинового циклоприсоединения. В ходе исследования осуществлен масштабный подбор условий макроциклизации при варьировании Cu(I)-катализаторов и их количеств, дополнительных лигандов, растворителя, температуры и длительности проведения реакций, концентраций реагирующих каликсаренов. Показано, что на выход целевых бискаликсареновых производных значительное влияние оказывает остаточная конформационная подвижность реагирующих бис(алкинов) и бис(азидов). Впервые осуществлен синтез серии молекулярных трубок, содержащих фрагменты краун-эфиров или/и сложноэфирные заместители в качестве дополнительных функциональных/рецепторных сайтов.