ИСТИНА

Получен ряд полиядерных гомо- и гетерометаллических комплексов с анионами некоторых дикарбоновых кислот, показывающий интересные новые возможности в синтезе полиядерных координационных соединений. Хелатирующие анионы замещенных малоновых кислот (диметилмалоновой - DMMА, бутилмалоновой - BMА) и циклопропандикарбоновой - CPDCА) образуют водорастворимые соединения, обычно кристаллизующиеся в виде 1D, 2D или 3D координационных полимеров. В составе таких полимеров можно сочетать атомы металлов различной природы: Cu-K, Cu-K-M (M=Mg, Ni, Co), Cu-Ag, Cu-Li, Co-K). Несмотря на близость геометрических характеристик DMM и CPDC анионов, комплексы аналогичного состава с ними могут иметь существенно различное строение или кристаллическую упаковку. Соединение {CuBa(DMM)2}n представляет собой пористый 3D-полимер, имеющий необычное строение: в нем имеются гидрофобные полости, представляющие собой параллельно расположенные прямые каналы, диаметром около 8Å. В случае аналогичного соединения {CuBa(CPDC)2}n такие полости отсутствуют. Неожиданным оказалось строение K-Co соединения кобальтовых соединений, полученных в тех же условиях, что {K2Cu(DMM)2}n. В соединении состава {K8[Со36(OH)20(DMM)30]•58H2O}n ионы калия связывают высокосимметричные анионы, образованные тридцатью шестью атомами кобальта: 12 внешних атомов кобальта находятся в вершинах кубооктаэдра, а 24 внутренних - искаженного ромбокубооктаэдра, (того из двух, у которого каждая квадратная грань сочленяется с четырьмя такими же; искажение выражается в том, что квадратные грани, принадлежавшие исходному кубу, превращены в прямоугольные, а принадлежавшие секущему исходный куб октаэдру – в трапецевидные). Типично мостиковые анионы 1,1-циклогександиуксусной кислоты (CHDA2-) способны формировать островные соединения в сочетании с анионами монокарбоновых кислот. Эти соединения имеют аналоги, образованные только анионами монокарбоновых кислот. Но самым интересным оказалось получение необычного макрополициклического соединения [K2Cu16(H2O)6(Py)8(OH)2(CHDA)16]∙EtOH∙MeCN∙3H2O. Медьсодержащий карбоксилатный остов в соединении 2 образован восемью эквивалентными биядерными фрагментами, {Cu2(Py)(Х)(µ-OOC-)4} (Х = Н2О или ОН). При этом каждый дианион CHDA2- биядерного фрагмента за счет второй карбоксильной группы соединен с четырьмя аналогичными биядерными фрагментами {Cu2}. Результатом такого связывания является макрополициклическая трехмерная система, подобная каркасу квадратной антипризмы. В полости антипризмы, открытой со стороны квадратных граней, входят два иона калия. По отношению к ионам калия шестнадцатиядерный дианион выступает в роли сложного металлосодержащего макрополициклического лиганда. Характер коодинационного окружения иона калия одновременно имеет черты окружения, наблюдаемые в случае краун-эфиров и каликсаренов.