ИСТИНА

Разработка технологий выделения и разделения минорных актинидов является наиболее сложной задачей на пути переработки ядерного топлива. Сложность задачи обусловлена необходимостью разделения трехвалентных ионов актинидов и лантанидов. Задачей работы является создание новых высокоселективных N,O-донорных экстрагентов и выявление закономерностей, связывающих структуру реагентов с их экстракционными свойствами по отношению к f-элементам. Экстракционное поведение реагентов показало, что для диамидов дикарбоновых кислот в зависимости от природы заместителя в амидном и гетероциклическом фрагментах экстракционная эффективность и селективность может различаться на порядок. Для фосфиноксидных реагентов эффективность извлечения изменяется на шесть порядков при изменении типа замещения в Р=О-фрагменте, а селективность варьируется на полтора порядка. Изучение структур комплексов полученных экстрагентов показало, что причиной возникновения селективности и изменения ее при замещении на периферии лиганда являются супрамолекулярные эффекты, что приводит к возникновению тонкой селективности по размеру катиона. В случае диамидных реагентов – выход атома кислорода карбонильной группы из плоскости гетероциклического фрагмента и другой карбонильной группы. Наблюдается хорошая корреляция между выходом атома кислорода из плоскости лиганда в комплексе и коэффициента разделения пары Am/Eu (или пары Ln/Eu при извлечении серии лантаноидов) для соответствующего реагента. В комплексах тридентатных фосфиноксидов происходит изменение типа координации лиганда с металлом в зависимости от его ионного радиуса. В результате впервые обнаружен Р=О-реагент, проявляющий высокую селективность при разделении пары америций/кюрий.