ИСТИНА

Мессбауэровский изомерный сдвиг (IS) зависит от среднего межатомного расстояния между ионом железа и ионами его первой координационной сферы (aID), от химической природы этих ионов, а также от координационного числа железа. Увеличение aID и уменьшение координационного числа приводят к увеличению IS. Для данного координационного полиэдра корреляция между IS и aID близка к линейной с наклоном около 0,04 мм⋅с-1⋅пм-1. Изменение степени окисления железа (OSFe) влияет на IS, поскольку изменение OSFe вызывает изменение aID за счет изменения числа электронов на валентной оболочке железа; чем больше OSFe, тем меньше IS. Если aID ионов с разным зарядом близки (например, как у пары H4[Fe(CN)6] и H3[Fe(CN)6]), то значения IS существенно не различаются. Изменение спинового состояния иона железа влияет на IS, поскольку это изменение вызывает изменение aID. В частности, переход из высокоспинового в низкоспиновое состояние в соединениях железа(II) спиновым переходом (spin crossover) приводит к уменьшению aID и, соответственно, к уменьшению IS. Изменение пространственной структуры координационного полиэдра железа может повлиять на IS. Это наблюдается при сравнении тетраэдрических и плоско-квадратных кислородных полиэдров железа. Тетраэдрические и плоско-квадратные кислородные полиэдры высокоспинового железа(II) показывают повышенные значения IS.