ИСТИНА

Фоторедокс-катализируемые превращения в настоящее время являются одной из динамично развивающихся областей органической химии. Расширение методологий, инструментальных и синтетических подходов представляет интерес для широкого круга исследователей, потому что многие фоторедокс-каталитические системы позволяют проводить радикальные реакции при более низкой температуре и при облучении светом более низкой длиной волны, чем в классической радикальной химии. Однако управление селективностью таких процессов, особенно многокомпонентных, до сих пор остаётся трудоёмкой задачей. В настоящей работе впервые разработана методика трехкомпонентной реакции межмолекулярного тиол-ин-ен сочетания. С хорошими выходами реакций выделено тридцать восемь продуктов. Таким образом показано, что разработанные условия применимы для большого числа субстратов с различными функциональными группами у ароматических колец – донорными, акцепторными и галогенидами. В качестве алкеновой компоненты выбраны α-винилсульфиды. Их использование создает возможность элиминирования тиофенола после выделения продукта тиол-ин-ен сочетания с получением диенов, представляющих синтетический интерес. Синтез α-винилсульфидов и проведение тиол-ин-ен сочетания возможны в одной реакционной смеси. Комбинацию двух фотохимических реакций и последующее элиминирование можно рассматривать как метод тиол-ин-ин сочетания тиолов и двух алкинов с различными заместителями. Наблюдаемая селективность при проведении реакции с субстратами без направляющих групп уникальна для радикальных реакций. При помощи комбинации масс-спектрометрии, спектроскопии ЭПР, использования изотопных меток, вольтамперометрии, тушения флуоресценции фотокатализатора, установлены ключевые интермедиаты нового процесса и предположен механизм реакции. Информация о строении реакционноспособных частиц и энергиях их трансформаций открывает возможности к дальнейшей разработке аналогичных реакций с более широким классом субстратов.