ИСТИНА

Ранее в нашей лаборатории был синтезирован представитель следующего поколения хиральных октаэдрических металл-темплатных ионных катализаторов с функцией донора водородных связей – PhDA-1. Несмотря на ахиральные лиганды, полученный комплекс по-прежнему обладает хиральностью на атоме металла. Благодаря высокой кислотности N-H групп, выступающих в качестве доноров водородных связей за счет координации с ионом металла, данный комплекс продемонстрировал высокую каталитическую активность в качестве бифункционального катализатора в реакции раскрытия эпоксидов под действием СО2 (10 атм) при 20 oC (выходы 51-95%). Комплекс PhDA-1 представляет собой рацемическую смесь, поэтому при модификации лигандного окружения путем замены диаминового фрагмента на (1R,2R)-дифенилэтилендиамин нам впервые удалось выделить в чистом виде две диастереомерные формы, отличающиеся исключительно конфигурацией на атоме металле ( и -формы). Комплексы 2 были охарактеризованы набором физико-химических методов анализа. В реакции раскрытия эпоксидов под действием СО2 (1 атм) при 25 oC комплекс -2 (загрузка 3 моль.%) продемонстрировал высокую каталитическую активность (выходы 63-91%); с другой стороны, второй диастереомер -2 катализировал реакцию с окисью стирола только при 10 атм СО2 и 60 oC. В реакции кинетического расщепления окиси халкона диастереомерные формы -2 и -2 показали себя как «псевдоэнантиомеры», т.е. в зависимости от конфигурации на металле получались продукты с разной конфигурацией (конв. 33%, ее 40%, s=2.8 и конв. 8%, ее -38%, s=2.3, соответственно). Стоит отметить, что это наилучшие результаты на сегодняшний день для данного класса субстратов.