ИСТИНА

Бурное развитие в области синтеза энантиомерно чистых соединений привело к появлению нового типа комплексных катализаторов, в которых каталитическим центром выступает лигандное окружение, а не сам металл. При этом центр металла выполняет сразу несколько функций: а) ион металла в качестве темплаты выстраивает эффективное лигандное окружение и задаёт хиральность; и б) за счет координации с ионном металла повышается Брёнстедовская кислотность функциональных групп лигандов, превращая их в эффективные доноры водородных связей. К одному из таких классов «органокатализаторов» относятся хиральные октаэдрические катионные комплексы кобальта(III), где лигандами выступают NNO-донорные основания Шиффа, полученные из замещенных салициловых альдегидов и энантиомерно чистых 1,2-диаминциклогексана или 1,2-дифенилэтилендиамина. Наличие двух хиральных центров – на металле и в лигандах – может приводить к образованию двух диастереомерных форм комплекса с разной конфигурацией на металле (Λ и Δ-формы), но при этом конфигурация лигандов остается одинаковой. В данной работе впервые были синтезированы и охарактеризованы обе формы комплексов как с дифенилэтилендиаминовым, так и циклогександиаминовым фрагментами. На модельных асимметрических трансформациях было показано, что диастереомерные формы комплексов обладают разными каталитическими свойствами.