ИСТИНА

Оксид титана (IV) обладает высокой химической (рН 1-14) и механической стабильностью и представляется перспективной матрицей для создания многофункциональных сорбентов для ВЭЖХ. В литературе описаны примеры использование модифицированных частиц диоксида титана в режимах нормально- фазовой, обращенно-фазовой, гидрофильной и ионной хроматографии. Тем не менее, довольно мало исследований, посвященных анионообменникам на основе модифицированного диоксида титана, что связано с присутствием на поверхности диоксида титана центров льюисовской кислотности и основности (в отличие от силикагеля), что вносит специфику в способы ее функционализации. Рассматривая возможность химического модифицирования поверхности оксида титана силанами и силоксанами, следует отметить низкую гидролитическую устойчивость связи Si-O-Ti, что приводит к легкому удалению привитого слоя с поверхности матрицы. В связи с этим представляется интересным использовать для модифицирования диоксида титана альтернативные ковалентному закрепления способы функционализации – например, адсорбцию полимера, с последующей его сшивкой и кватернизацией ненасыщенных атомов азота. Кроме того, при рН подвижной фазы выше изоэлектрической точки (PI = 6) поверхности оксида титана приобретает отрицательный заряд, что требует создание функционального слоя с высокой анионообменной емкостью. При апробации модифицированного титана в качестве анионообменника были изучены неподвижные фазы на основе несферического оксида титана (модификация рутил) и на основе сферического монодисперсного 5 мкм анатаза. Рутил использовали в большей степени из-за его доступности, но поскольку в нем присутствуют частицы мелких фракция (меньше 5 мкм) полученные сорбенты характеризуются высокими значениями обратных давлений и могут быть использованы только при низкой скорости подачи подвижной фазы (до 0,3 мл/мин). Сорбенты на основе рутила отличаются склонностью к значительному взаимодействию с хелатообразующими анионами (лактат, гликолят) и заметно отличаются по этому свойству от анионообменников на основе анатаза. Для оценки хроматографических свойств полученных сорбентов проводили анализ индивидуальных одно- и двухзарядных неорганических и органических анионов и их модельных смесей в различных вариантах ИХ при использовании подвижных фаз с разными рН. Поскольку поверхность диоксида титана амфотерна и содержит два типа гидроксильных групп: терминальные и мостиковые. Терминальные группы обладают основными свойствами и способны к катионному обмену, тогда как мостиковые обладают кислотными свойствами. При разных рН подвижной фазы, поверхность может быть как положительно заряженной (проявлять анионообменные свойства), так и отрицательно (катионообменные). В связи с этим интересным представлялось проследить изменение селективности модифицированного титана в качестве анионообменника при использовании подвижных фаз с разным рН и разным элюирующим ионом (гидрофталат калия (ГФК) с рН 4 и 6, Na2SO4, Na2B4O7, NaHCO3). Анализ при использовании растворов ГФК и Na2SO4 в качестве подвижных фаз (рН до нейтрального значения) проводили с УФ-детектором в одноколоночном варианте ионной хроматографии (ИХ). При использовании щелочных подвижных фаз (Na2B4O7, NaHCO3) реализовывался двухколоночный вариант ИХ с подавлением фонового сигнала и кондуктометрическим детектированием.