ИСТИНА

Полимерные системы для доставки лекарств широко используются в современной медицине. Наибольший интерес вызывают системы на основе биодеградируемых полимеров. В настоящее время доминирующую роль в этой области играют системы на основе сложных полиэфиров и полиамидов благодаря своей способности к гидролизу и относительной простоте синтеза. Среди полиэфиров относительно слабо изучены полимеры на основе щавелевой кислоты. Носители на основе полиоксалатов чувствительны по отношению к перекиси водорода, которая служит индикатором протекания различных биохимических процессов. Основным подходом к синтезу полиоксалатов является поликонденсация различных диолов с производными щавелевой кислоты. Однако, в литературе есть сообщения о том, что полиоксалаты могут быть получены в ходе полимеризации с раскрытием цикла шестичленных циклических алкиленоксалатов. Этот способ потенциально может позволить получать полимеры различной архитектуры, а также контролировать их молекулярно-массовое распределение. В связи с этим, цель настоящей работы состояла в изучении полимеризации с раскрытием цикла пропиленоксалата под действием октаноата олова. На основе предложенной в литературе методики был проведен синтез мономера из рацемического пропиленгликоля и оксалилхлорида. Структура полученного соединения была подтверждена с помощью 1H ЯМР спектроскопии. Полимеризацию проводили в массе при температуре 100 ℃. Продукты реакции изучили с помощью 1H ЯМР спектроскопии, гель-проникающей хроматографии и масс-спектрометрии MALDI TOF. Оказалось, что равновесная доля мономера в процессе полимеризации составляет около 3 %. При этом в ходе процесса помимо полимеров образуются циклические олигомеры, массовая доля которых составляет около 15%. Кроме того, в ходе реакции наблюдалось выпадение белого осадка. Было установлено, что осадок – оксалат олова (II). Была показана возможность контроля степени полимеризации продукта путем добавления в систему разного количества бензилового спирта. Максимальная степень полимеризации, ограниченная чистотой мономера, составила 10000, дисперсность по молекулярной массе – около 2.5. Была предложена система для фракционирования полипропиленоксалата на основе тетрагидрофурана и диэтилового эфира. Таким образом, нами впервые была проведена полимеризация с раскрытием цикла пропиленоксалата в присутствии катализатора и исследованы закономерности этого процесса.