ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
Ароматические полиимиды (ПИ) являются важным классом полимеров, которые используют в качестве газоразделительных мембран, за счет их высокой селективности газо- и пароразделения [1]. Высокая се-лективность связана с особенностями упаковки макромолекул ПИ, которые обусловлены наличием в их структуре сопряженных гетероароматических фрагментов и сильным межмолекулярным взаимодействи-ем. Однако эти же факторы обуславливают низкую проницаемость. Поэтому для мембран на основе ПИ существует такая нерешенная проблема, как преодоление компромиссного соотношения между га-зопроницаемостью и селективностью. Одним из способов получения высокопроницаемых ПИ является использование «жестких» мономеров, а также мономеров с объемными заместителями, введение которых приводит к уменьшению плотности упаковки цепи и увеличению свободного объема из-за ослабления межцепных взаимодействий [2]. С другой стороны, множество работ посвящено синтезу таких ПИ, в ко-торых сочетается как введение гибких связей, так и объемных боковых заместителей с целью достигнуть баланса между высокой проницаемостью с сохранением хорошей селективности [3]. Однако, низкая ре-акционная способность сильно замещенных мономеров может создавать трудности в получении высо-комолекулярных ПИ стандартными методами синтеза. В настоящей работе синтезировали серию полиэфиримидов (ПЭИ) нового строения на основе стериче-ски затрудненного диэтилтолуилендиамина (ДЭТДА) с участием различных ароматических диангидри-дов тетракарбоновых кислот одностадийным методом высокотемпературной поликонденсации в рас-плаве бензойной кислоты (БК), который является слабо чувствительным к реакционной способности мо-номеров [4]. Структуру полученных ПЭИ подтвердили методами ИК- и 1Н ЯМР-спектроскопии. Синте-зированные полимеры растворимы в широком ряду органических растворителей и образуют прочные пленки с пределом прочности при разрыве до 68 МПа и удлинением при разрыве до 89 %. ПЭИ демон-стрируют стойкость к термоокислительной деструкции до 400°C, а также имеют высокие температуры стеклования (до 292 оС). По результатам исследования газотранспортных свойств серии ПЭИ было установлено, что изменение бисфенольного фрагмента в ряду ПЭИ с двухшарнирными фрагментами не вносит значительного вклада в изменение газоразделительных характеристик. Благодарность Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант № 19-03-00820) и Министерства науки и высшего обра-зования Российской Федерации. Литература 1. Ohya H., Kudryavsev V. V., Semenova S. I. Polyimide membranes: applications, fabrications and properties. – CRC Press, 1997. 2. Kuznetsov A. A. et al. Polyimides Based on the Diethyltoluenediamine Isomer Mixture: Synthesis and Gas Transport Properties //Membranes and Membrane Technologies. – 2019. – Vol. 1. – №. 5. – P. 316-322. 3. Belov N. et al. New poly (ether imide) s with pendant di-tert-butyl groups: Synthesis, characterization and gas transport properties //Separation and Purification Technology. – 2019. – Vol. 217. – P. 183-194. 4. Kuznetsov A.A. One-pot polyimide synthesis in carboxylic acid medium // High Perform Polym. – 2000. – Vol. 12. – №. 3. – P. 445-460.