ИСТИНА

Селективное гидрирование ацетиленовых соединений (ацетилен, фенилацетилен) необходимо для удаления примесей из олефинового сырья для полимеризации (этилен, стирол), поскольку присутствие таких соединений вызывает необратимую дезактивацию металлоценовых катализаторов полимеризации. В обычной практике применяют катализаторы на основе благородных металлов. Однако высокая активность таких катализаторов может вызывать потерю олефинового сырья в результате полного гидрирования. Разработка эффективных каталитических систем, не содержащих благородных металлов, остается актуальной задачей нефтехимии. В настоящей работе рассмотрены пути повышения селективности систем на основе неблагородных металлов за счет модификации адсорбционных свойств и оптимизации структуры. Использовали три типа каталитических систем для гидрирования тройной связи до двойной: 1. Ni/Al2O3, модифицированный введением цинка. 2. Ni, нанесенный на Al2O3, модифицированный введением гетерополисоединения типа Кеггина на основе молибдена и вольфрама. 3. Нанокомпозитный материал Fe@C со структурой ядро-оболочка, включающий наночастицы железа размером около 5 нм, стабилизированные оболочкой из нескольких слоев углерода графенового типа. Влияние модификаторов всесторонне охарактеризовано с применением методов ПЭМ, СЭМ, РФЭС, Рамановской спектроскопии, РФА, ТПВ, адсорбционных и др. Выявлены изменения, происходящие под действием модификаторов. Продемонстрирована высокая эффективность в каталитическом гидрировании фенилацетилена до стирола (селективность до 95% при конверсии фенилацетилена до 100%). Методом Н-D обмена показана возможность участия графеновой оболочки в активации водорода в результате модифицирования свойств за счет присутствия дефектов структуры и подповерхностного слоя переходного металла.