ИСТИНА

Под руководством П.М. Зоркого в лаборатории кристаллохимии Химического факультета МГУ развивалось направление обобщенная кристаллохимия, в рамках которого выявленные особенности строения веществ в кристаллическом состоянии помогают интерпретировать их физико-химические свойства в жидком состоянии. Так, на основе анализа способов упаковки галогенсодержащих органических соединений в кристаллах была выявлена структурообразующая роль галоген-агрегации. [1-2] Ранее нами с помощью молекулярно-динамического моделирования было показано, что интерпретацию концентрационной зависимости параметров молекулярного светорассеяния растворов бензола с хлорбензолом можно провести с учетом явления галогенагрегации в структуре хлорбензола [3]. Представляло интерес проследить, каким образом хлор-агломерация будет проявляться в растворах хлорбензола с орто-хлортолуолом, где, с одной стороны, обе молекулы содержат атомы хлора, а с другой – наличие метильной группы в о-положении к атому хлора создает препятствия для галоген-агрегации. Проведен топологический анализ исследуемых жидкостей и растворов и проведено сравнение структурных характеристик изучаемых растворов. Было получено, что структура чистого о-хлортолуола и растворов с его высоким содержанием определяется агрегацией посредством Cl…Me взаимодействия, а в структуре чистого о-хлортолуола была обнаружена тенденция к образованию непрерывных цепочечных агломератов. Структура систем с бензолом с низким содержанием хлорбензола определяется специфическим взаимодействием между бензольными кольцами. Для смесей с содержанием хлорбензола больше 0.1 м.д. структура определяется галоген-агрегацией молекул галоген-арила. При этом в системах хлорбензол–о-хлортолуол наблюдается разрушение системы протяженных межмолекулярных контактов Cl…Me. Для систем с высоким содержанием хлорбензола наблюдается тенденция к образованию протяженных агломератов посредством Cl…Cl взаимодействия.