ИСТИНА

на основе анализа способов упаковки бензольных колец в кристаллах [1-2] были выявлены характерные мотивы в их расположении. Было высказано предположение, что в жидкой фазе характерные для кристалла мотивы упаковки ароматических молекул будут сохраняться. В обзоре дифракционных и компьютерных исследований жидкого бензола [3], была предложена модель структуры жидкого с учетом явления агломерации молекул. Представляло интерес проследить, как агломерация бензольных циклов реализуется в надмолекулярной структуре жидкого бензола и в его растворах с ароматическими веществами. Для этой цели мы отобрали две системы: бензол – толуол и бензол – хлорбензол. Для решения поставленной задачи мы использовали комбинацию метода молекулярного рассеяния света (МРС) с методом молекулярной динамики (МД). Метод МРС дает информацию о размерах агломератов и предпочтительной взаимной ориентации молекул в жидкости. Метод МД позволяет получить функции радиального и радиально–углового распределения (для расстояний между центрами масс бензольных колец и углом между их плоскостями), максимумы которых олтвечают наиболее вероятным конфигурациям молекул. Были измерены концентрационные зависимости коэффициента молекулярного светорассеяния R и его степень деполяризации при 298К. Были рассчитаны вклады в R от рассеяния на флуктуациях анизотропии поляризуемости молекул, который обусловлен неоднородностями с временами жизни в диапазоне пикосекунд, и изотропный вклад, обусловленный неоднородностями с временами жизни около наносекунд. Обнаружено, что в обеих системах рассеяние света определяется анизотропными флуктуациями. На основе анализа концентрационных зависимостей параметров молекулярного рассеяния свете и молекулярно-динамического моделирования были сделаны следующие выводы: 1. Основными элементами надмолекулярной структуры для обеих систем являются близкие к ортогональным контакты и S – конфигурации бензольных циклов. 2. В разбавленных растворах того и другого компонента межмолекулярные взаимодействия больше между молекулами одного сорта. 3. В средней области концентраций превалируют взаимодействия типа 1 – 2. Сравнение параметров молекулярного рассеяния света исследованных двух систем показал, что гомомолекулярные взаимодействия в растворах бензол - хлорбензол по энергии являются величинами одного порядка, но в растворах бензол – толуол взаимодействия между молекулами толуола слабее, чем взаимодействия молекул бензол - бензол. Это различие приводит к тому, что микрогетерогенность в средней области концентраций в растворах бензол - хлорбензол наступает постепенно, почти по линейному закону,а в растворах бензол - толуол уже при небольшой добавки безола в толуол ( с концентрации 0,1 м.д. ) структура толуола разрушается и система становится микрогетерогенной с агломератами, в которых превалируют взаимодействся типа 1 - 2.