ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
Молекулярный импринтинг как метод получения потенциально селективных носителей, основанный на эффекте самоорганизации, будоражит умы исследователей не одно десятилетие. За последние 20 лет опубликованы тысячи работ по импринтингу, коммерчески доступен целый ряд импринтированных хроматографических носителей – и все же импринтинг не стал общим подходом к получению селективных сорбентов. В части ключевых характеристик – селективности и импринтинг-факторов – самые распространенные стратегии в импринтинге (полимеризация акриловых мономеров и импринтинг в кремнезем), по-видимому, достигли своего потолка. Есть и другие подходы, в частности, работы по импринтингу в наносистемах, но их аналитические характеристики остаются скромными. Ведется поиск новых подходов. Исследователи давно обратили внимание на аминокислоты как потенциальные мономеры – разнообразие их функциональных групп должно обеспечивать эффективную самоорганизацию вокруг темплата; в этой роли перспективны также белки и пептиды, в пользу чего говорят свойства живых систем. Однако подобных работ немного, и импринтированных носителей аминокислотно-белковой природы пока нет. В данной работе требовалось: (1) выяснить, как влияет белок (нативный и денатурированный бычий сывороточный альбумин, а также полученный нами продукт сшивания аминокислот) на диффузионную проницаемость лавсановых мембран по отношению к низкомолекулярным соединениям и (2) возможно ли получение молекулярных отпечатков низкомолекулярных органических соединений в таких системах. Белок проявил те же свойства, что и синтетические полиэлектролиты [Fang, Y., Leddy, J. J. Phys. Chem., 1995, 99, 6064], в частности, мы наблюдали "парадокс проницаемости": мембраны с заполненными БСА порами обеспечивают в разы более высокие скорости диффузии низкомолекулярных соединений, чем ничем не модифицированные мембраны (диффузия цефалоспоринов, фторхинолонов и красителей). Молекулярный импринтинг низкомолекулярных соединений с помощью белка на трековых мембранах наблюдать не удалось, однако оказалось, что темплат влияет на проницаемость таких мембран, в большинстве случаев снижая ее по сравнению с немодифицированной мембраной. Молекулярные отпечатки удалось получить на трековых мембранах, используя в качестве функциональных мономеров лейцин и полиэтиленимин, а в качестве сшивателя – водорастворимый карбодиимид. Поликонденсацию вели в водной среде (импринтинг в акриловые мономеры и повторное связывание темплата обычно реализуют в органическом растворителе). В качестве модельного темплата использовали краситель (бромтимоловый синий). В полученных импринтированных структурах присутствуют сайты как слабого связывания, обеспечивающие диффузию темплата с импринтинг-фактором до 4, так и сильного связывания, обеспечивающие сорбцию темплата с импринтинг-фактором до 3.5. Ожидается, что оптимизация условий получения отпечатков позволит существенно повысить эти значения. Авторы благодарят проф. П.Ю.Апеля (ОИЯИ, Дубна) за предоставление трековых мембран и РФФИ за финансовую поддержку (проект № 13-03-00441-а).