ИСТИНА

Каликс[n]арены – универсальные полифенольные макроциклические платформы, химические свойства которых позволяют получать на их основе эффективные лиганды для металлокомплексного катализа, рецепторы для различных ионов и сложные супрамолекулярные структуры. В частности, при связывании нескольких молекул каликс[n]аренов через верхний или нижний обод могут быть получены молекулярные трубки, обладающие различными свойствами в зависимости от использованных «линкеров» и введённых групп. В настоящей работе впервые получены олигомакроциклические каркасы нового типа, в которых два каликсареновых ядра связаны транс-стильбеновыми или азобензольными линкерами. Для получения новых структур опробованы различные подходы к введению линкеров: алкилирование каликс[4]аренов бромпроизводными в присутствии основания и гидроксипроизоводными в условиях реакции Мицунобу, наиболее эффективным из которых оказалось одновременное алкилирование двух молекул каликс[4]аренов транс-4,4’-дибромметилстильбеном или -азобензолом с использованием K2CO3 в качестве основания. С использованием этого подхода получены бис(каликс[4]арены) с линкерами обоих типов на основе п-трет-бутил-каликс[4]арена, п-H-каликс[4]арена и п-(3-метоксикарбонилметил-1-адамантил)каликс[4]арена. С целью дальнейшей функционализации полученных соединений осуществлен синтез стильбен- и азобензолсодержащих бис(каликсаренов) с четырьмя дополнительными сложноэфирными, пропаргильными и триазольными заместителями при фенольных атомах кислорода. Как ожидается, полученные бис(каликсарены) с светочувствительными стильбеновыми и азобензольными фрагментами, и рецепторными сложноэфирными или триазольными группами, могут быть использованы при создании переключаемых супрамолекулярных систем, включающих катионы щелочных и переходных металлов и/или нейтральные молекулы-«гости».