![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Нековалентные взаимодействия широко распространены в природе и являются важным фактором связанности химических систем. По сравнению с ковалентными связями, внутри- и межмолекулярные нековалентные взаимодействия обычно являются довольно непрочными и имеют гораздо меньшую энергию и направленность, что и отражается в термине «нековалентный». Благодаря активному развитию этих тем в последние годы, большинство достижений в химии 21 века уже сейчас и в дальнейшем будут в значительной степени определяться нековалентными взаимодействиями. Возможность тонкой настройки нековалентных взаимодействий открывает пути для конструирования лигандов и металлокомплексов с предсказуемыми структурами и заданными свойствами, как это показано на примере пиразолатных комплексов металлов 11 группы. К ним относится взаимодействие металла с различными основаниями (региевые связи), которое оказывает основное влияние на люминесцентные свойства пиразолатов металлов 11 группы. Металлы группы 11 образуют координационные соединения с пиразолом общей формулы [MPz]n, где n зависит от типа заместителей в пиразолатном лиганде и от атома металла. Медь (I) и серебро (I) образуют с пиразолом ди-, три- и тетраядерные комплексы или полимеры. Основной интерес представляют циклические трехъядерные пиразолаты d10 металлов, поскольку их планарная структура определяет способность к образованию супрамолекулярных агрегатов. Мы систематически исследуем межмолекулярные взаимодействия трехъядерных макроциклических пиразолатов меди (I) и серебра (I) с основаниями различной природы в растворе и при их последующем переходе в твердое состояние. В этом докладе будет проведен анализ полученных данных о комплексах хозяин-гость между макроциклическими пиразолатами меди (I) и серебра (I) и широким кругом органических и металлоорганических оснований, обладающих гидридными, галоидными, карбонильными и p-электронными лигандами. Эти исследования также учитывают конкуренцию между различными основными сайтами гостя и селективность комплексообразования макроциклов с основными центрами определенных типов. Введение дополнительных донорных лигандов различной природы и строения, как мостиковых, так и хелатирующих, приводит к образованию новых уникальных пиразолатов металлов 11 группы обладающих способностью к светоиспускания в широком спектральном диапазоне.