ИСТИНА

Циклометаллированные комплексы иридия(III), благодаря своей стабильности, оптическим свойствам и широкому потенциалу их модификации являются перспективными люминофорами, однако низкие квантовые выходы люминесценции в области длинноволновой эмиссии препятствуют их активному применению. Одной из причин снижения эффективности люминесценции является значительный вклад безызлучательной внутримолекулярной колебательной релаксации. Для его уменьшения предлагается использование дибензохинолинового каркаса в качестве жесткого полиароматического лигандного фрагмента, что должно привести к повышению квантового выхода люминесценции. В свою очередь, внедрение донорных морфолиновых фрагментов в данную лигандную систему позволит эффективно модулировать длину волны эмиссии соответствующих комплексов. В данной работе синтезированы два дибензофеназиновых лиганда, с незамещенным дибензофеназином получены бис-циклометаллированный хлоридный димер и соответствующий гетеролептический комплекс иридия(III) с ацетилацетоном в качестве дополнительного лиганда. Показано, что замещенный 3,6-диморфолинобензофеназин демонстрирует эффективную люминесценцию (квантовый выход в дихлорметане – 57%) со значительным сольватохромным эффектом. Интересно, что димерный комплекс с незамещенным дибензофеназином демонстрирует узкую (FWHM – 40 нм) и сравнительно интенсивную (квантовый выход в толуоле – 30%) фосфоресценцию, что нехарактерно для класса бис-циклометаллированных хлоридов. Для объяснения данного феномена были применены квантово-химические расчеты: получены оценки энергии граничных орбиталей и длин волн фосфоресценции, рассчитаны электронные спектры поглощения.