ИСТИНА

С использованием квантово-химической программы «ПРИРОДА» и метода функционала плотности проведено исследование реакций ионных пар [Cp'2ZrMe]+A– с этиленом, где Cp' – незамещенный или пентаметил-замещенный лиганд гапта5-C5H5; A– – противоион на основе соединений Al. Моделирование проводилось как с использованием хорошо изученных экспериментально низкомолекулярных противоионов (например, [CH3Al(C6F5)3]-), так и различных моделей противоионов, образованных льюисовскими кислотными центрами полиметилалюмоксана (MAO), точная структура которых до сих пор не известна. Проведенные исследования показали, что присутствие отрицательно заряженной компоненты каталитической частицы - противоиона A– и его взаимодействие с катионным центром принципиально влияет на энергетический профиль реакций полимеризации. Взаимодействие между компонентами ионной пары было количественно охарактеризовано с помощью энергии ее гетеролитической диссоциации. Показано, что увеличение энергии гетеролитической диссоциации (увеличение взаимодействия между противоионами) сопровождается увеличением энергетических барьеров стадий образования комплекса с алкеном и новой связи C-C. Cпособность Al-содержащих соединений эффективно распределять в пространстве отрицательный заряд противоиона A– посредством образования мостиков Al-Me-Al приводит к заметному ослаблению взаимодействия между компонентами ионной пары и, как следствие, повышению ее реакционной способности по отношению к молекуле алкена.