ИСТИНА

Исследование диффузии ингибиторов из микрокапсул в воду Исследование диффузии ингибиторов из водного раствора в полимерную матрицу Электронно-микроскопическое изображение скола поверхности эпоксидной плёнки с микрокапсулой НТФ и данные ЛРСА по распределению углерода и фосфора Спектры элементов в областях Zona А («фосфонат») и Zona В («смола») Микрокапсулированные ингибиторы коррозии Наличие областей разупрочнения отверждённого полимера, а именно области чистой кислоты и области чистой смолы, позволяет легко проводить измельчение плёнки до формирования порошка или гранул заданного фракционного состава. Полученные таким образом микрокапсулированные прототипы ингибиторов коррозии представляют собой порошки со средней дисперсностью около 60 мкм. Десорбция ингибиторов из микрокапсул в воду Кинетические зависимости десорбции фосфоновых кислот в воду из гранул и плёнки отверждённой эпоксидной смолы ЭД-20 в координатах P ~ √t. Оценка D по начальной стадии кинетической кривой десорбции при γ = Mt/M∞ <0,6. γ = 4/√π * √(Dt/L2) (1) Коэффициент диффузии D вычисляется по формуле (2), D = π/16 * G2 * L2 (2) где G = dγ/d(√t). Для цилиндрической формы гранул (при h>>R, где h - высота, а R – радиус цилиндра/сферы) вид формулы для коэффициента диффузии не изменяется (2), Для сферической формы гранул формула принимает вид (3). D = π/36 * G2 * R2 (3) Десорбция ингибиторов из микрокапсул в воду Коэффициенты диффузии НТФ и ОЭДФК при десорбции из микрокапсул и плёнок БЛИЗКИ Диффузия ингибиторов в полимерную основу эпоксидных покрытийПрофили распределения концентрации при диффузии ингибиторов Сравнение скоростей проникновения кислот в эпоксиды Диффузия ингибиторов в полимерную основу эпоксидных покрытийИзменение соотношения ОЭДФК/ H2O во внутреннем растворе при диффузии из 1, 10 и 20 % внешних растворов в РОКОР-5095 при 96 С в течении 168 час При диффузии растворов ОЭДФК с концентрацией Свнешн. 0,002 … 0,04 моль/л внутри полимера наблюдается укрепление растворов до концентраций Свнутр. 0,29 … 0,51 моль/л. 2. При увеличении Свнешн. в 20 раз Свнутр. изменяется только в 1,8 раза, что позволяет говорить о диффузии ингибитора с постоянной высокой защитной концентрацией, в том числе, и из разбавленных растворов. Особенности диффузии ингибиторов на основе фосфоновых и молибденфосфорных кислот Пространственное распределение элементов, содержащихся в анионе диффузанта (Р и Мо) имеет вид обрывного или ступенчатого профиля; Это соответствуют характеру диффузионных профилей, нами ранее наблюдавшихся для неорганических и органических кислот, и является следствием связывания диффузанта на активных группах полимерной основы; Особенности диффузии катионов и анионов из солевых ингибиторов Соли фосфорной и фосфоновых кислот являются эффективными ингибиторами коррозии. Однако их диффузия в полимеры ранее не исследовалась. Объекты исследования – частично замещенные фосфаты. Метод исследования – элементный анализ (ЛРСА) Оценивалось изменение соотношения катион/анион во внутреннем растворе (после полного насыщения образца) по сравнению с внешним раствором (из которого проводилась диффузия) Уменьшение концентрации катиона металла относительно фосфат-аниона при диффузии соли в полимер течении 2160 часов при 96 С (до Р∞) Селективная диффузия с преимущественным проникновением анионов При диффузии солевых ингибиторов соотношение между маркерными элементами аниона (Р) и катиона (Al, Zn, Na, K) диффузантов во внутреннем и внешнем растворах существенно различаются. Внутренний (в полимере) раствор диффузанта существенно, на 1 … 2 порядка, обеднен Al, Zn, Na, K по сравнению с внешним раствором, из которого осуществлялась диффузия. Вероятным механизмом может являться т.н. «эстафетная диффузия», обеспечивающая сохранение электронейтральности внутреннего и внешнего растворов. ВЫВОДЫ по диффузии ингибиторов Проведена оценка коэффициентов диффузии из микрокапсул При исследовании диффузии фосфорсодержащих ингибиторов обнаружены т.н. «ступенчатые» профили ранее наблюдавшиеся для неорганических кислот Константы проникновения (λ) сопоставимы с неорганическими кислотами Укрепление внутренних растворов: соотношение кислота/вода во внутреннем растворе (в полимере) выше, чем во внешнем Обнаружена селективная диффузия кислых солей : преимущественная диффузия анионов