ИСТИНА

Несмотря на то, что координационные соединения (далее КС) лантанидов широко изучены, что обусловлено их уникальными люминесцентными свойствами, до сих пор остаются возможности проявления в КС неожиданных эффектов и свойств. Так, в нашей группе была обнаружена удивительная особенность КС состава (EuxY1-x)2(tph)3•4H2O, названная мультифотонной релаксацией: квантовый выход люминесценции оставалась неизменным в широком диапазоне концентраций люминесцирующего иона 0,005 > x > 1 [1]. Мы предположили, что данный эффект может быть обусловлен большим соотношением наблюдаемого времени жизни лиганда и лантанида (τobs(L)/τobs(Ln)) или высокоэффективной передачей энергии по кристаллу, что равносильно большой длине пробега экситонов. Таким образом, целью данной работы стало изучение влияния этих двух факторов на мультифотонную релаксацию и выбора из них доминирующего. Для изучения влияния соотношения τobs(L)/τobs(Ln) мы увеличивали время жизни лантанида путем замены европия на тербий, обладающим большим временем жизни, а также путем дегидратации. Оказалось, что эффект мультифотонной релаксации наблюдается и для терефталатов тербия, однако уменьшение соотношения τobs(L)/τobs(Ln) привело к уменьшению диапазона проявления эффекта (0,1 < x < 1). Дегидратация не привела к изменению диапазона проявления, однако позволила обнаружить концентрационное гашение люминесценции, которое выражалось в уменьшении наблюдаемого времени жизни при увеличении доли люминесцирующего иона. Анализ этих данных позволил определить критерии появления концентрационного гашения в КС лантанидов, которые вязаны со значением времен жизни и объемных концентраций люминесцирующего иона. Использование в качестве вспомогательного иона парамагнитного гадолиния вместо диамагнитного иттрия не приводит к изменению диапазона проявления эффекта мультифотонной релаксации, однако интенсивность люминесценции лиганда снижается вследствие роста эффективности внутрисистемного переноса (ISC). Для изучения влияния длины пробега экситона, которая в нашей работе была оценена для (EuxY1-x)2(tph)3•4H2O как 50 Å, были выбраны биметаллические производные Eu(dbm)3•Phen, для которого эта величина составляет 250 Å [2]. Оказалось, что эффект мультифотонной релаксации действительно наблюдается в (EuxGd1-x)(dbm)3•Phen в диапазоне 0,1 < x < 1, что подтверждает роль длины пробега экситона как одной из причин появления эффекта. Кроме того, использование парамагнитного гадолиния вместо диамагнитного иттрия в (EuxM1-x)(dbm)3•Phen приводит к росту квантового выхода за счет роста эффективности ISC. Литература 1. Гришко А.Ю. Влияние вспомогательных ионов на люминесцентные свойства гетерометаллических терефталатов состава (EuxM1-x)2(tph)3∙4H2O (M = Y, Gd, Tb, Ga). 2015. 2. Black M.R., Chavez C., Brosha E. Exciton diffusion length of tris (dibenzoylmethane) mono (phenanthroline) europium (III) measured by photocurrent and absorption as a function of wavelength // Org. Electron. 2007. Vol. 8, № 5. P. 601–605.