ИСТИНА

Для случая потенциостатического зародышеобразования развита принципиально новая модель, описывающая начальные транзиенты тока при разрастании кластеров в диффузионном режиме после мгновенной нуклеации. Отличие модели состоит в том, что за основу берется не период спада тока по Коттреллу, а начальный процесс полусферической диффузии ионов из объема раствора к поверхности растущих кластеров. Последующее перекрытие диффузионных зон учитывается путем умножения величины тока на коэффициент, меньший единицы и равный отношению истинного диффузионного объема к «расширенному», равному суммарному объему всех диффузионных полусфер без учета их перекрывания. Результаты расчетов по данной модели оказались довольно близкими к тем, которые получаются при пользовании конвенциональной моделью Шарифкера – Хиллса – Мостани и, таким образом, подтверждают корректность этой модели. В связи с этим вопрос о причинах её несоответствия экспериментальным данным о количестве растущих кластеров остается открытым. В случае гальваностатического процесса показано, что обычно используемое допущение о линейной временной зависимости перенапряжения в первые моменты после включения тока, как и допущение о справедливости уравнения Нернста, не соответствует действительности, противоречит эксперименту и приводит к существенным ошибкам при определении параметров процесса по экспериментальным данным. Это связано с тем, что процессы в данных условиях являются существенно неравновесными. Получены новые уточненные выражения для зависимости перенапряжения от времени и для расчета величины равновесного заполнения поверхности адатомами, содержащие, в частности, величину плотности тока обмена и коэффициент переноса. Наряду с этим, получены уточненные выражения для зависимости радиуса зон исключения зарождения от времени при потенциостатическом росте кластеров в диффузионном режиме.