Аннотация:В настоящее время важной задачей атомной энергетики является переработка отработанного ядерного топлива (ОЯТ), позволяющая извлекать уран и плутоний и использовать их вновь в ядерно-топливном цикле. Для решения этой задачи используются методы жидкостной экстракции. Диамиды 1,10-фенантролин-дикарбоновой кислоты представляются перспективными экстрагентами для группового извлечения актинидов из растворов ОЯТ. Важной особенностью этих лигандов является возможность влиять на их экстракционную способность и селективность путём варьирования заместителей при амидном атоме азота. В связи с этим целью данной работы является установление взаимосвязи «структура экстрагента – структура комплекса с f-элементом – экстракционные свойства» для серии диамидов 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты.
Для исследования выбрали лиганды с различными заместителями при амидном атоме азота: N,N,N’N’-тетраалкилдиамиды, пирролидинзамещённые диамиды и N,N’-диалкил-N,N’-арилзамещённые представители диамидов 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновой кислоты. По экстракционным данным в растворе 1-нитро-3-(трифторметил)бензола наибольшую экстракционную способность по отношению к U(VI), Th(IV) и Pu(IV) проявляет лиганд с алкил-арильными заместителями при амидном атоме азота. Кроме того, комплекс этого лиганда с UO2(NO3)2 имеет наибольшую константу устойчивости в растворе ацетонитрила.
Данные спектрофотометрического титрования и масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением показали, что U(VI) и Th(IV) образуют с выбранными лигандами комплексы состава 1:1.
Комплексы с U(VI) исследовали различными спектроскопическими методами. С помощью совокупности данных спектроскопии протяжённой тонкой структуры рентгеновского поглощения (EXAFS) и рентгеноструктурного анализа (РСА) было установлено, что для всех выбранных структурных типов лигандов образуются комплексы состава [LUO2(NO3)]+ со схожей координацией уранил-катиона в твёрдой фазе и в растворе. С использованием обратного метода Монте-Карло для обработки EXAFS спектров показали, что нитрат-анион сильнее взаимодействует с U (VI) в растворе чем в твёрдой фазе.