Синтез, строение, люминесцентные и сенсорные свойства смешаннометаллических комплексов лантанидов с азол-содержащими лигандамидипломная работа (Специалист)
Аннотация:К настоящему моменту накоплен обширный опыт в области создания люминесцентных материалов на основе соединений индивидуальных РЗЭ. Смешаннометаллические комплексы гораздо менее исследованы, но перспективны для применения в качестве ратиометрических люминесцентных сенсоров. Для известных смешаннометаллических соединений, обладающих люминесцентным откликом, не было проведено их оптимизации в целях улучшения аналитических характеристик предложенных сенсоров.
В некоторых смешаннометаллических соединениях происходит перенос энергии между различными ионами, эффективность которого может влиять на люминесцентный сенсорный отклик. Для оценки вклада этого механизма на сенсорный отклик необходимо
точно измерять константу скорости и эффективность процесса. Однако в настоящее время в литературе не известен точный алгоритм вычисления данных параметров эмпирически.
Целью работы является установление влияния различных факторов, таких как химический состав комплексов, перенос энергии между ионами лантанидов на люминесцентный сенсорный отклик исследованных веществ, а также оптимизация методики количественного определения некоторых аналитов в среде.
В работе изучены люминесцентные и сенсорные свойства смешаннометаллических комплексов европия и тербия на основе 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислоты и люминесцентные свойства смешаннометаллических комплексов европия, тербия и гадолиния на основе 1-(1,5-диметил-1Н-пиразол-4-ил)-4,4-дифтор-1,3-бутандиона и 1-(1,5-диметил-1Н-пиразол-4-ил)-4,4,4-трифтор-1,3-бутандиона.
Показано, что смешаннометаллические комплексы лантанидов со структурой типа MOF можно применять в качестве ратиометрических сенсоров на молекулы воды с люминесцентным откликом, причем эффективность отклика зависит от стехиометрического соотношения лантанидов в комплексе, а также от выбора полос эмиссии для определения отклика. Также была разработана математическая модель, с высокой точностью описывающая кинетические кривые затухания люминесценции иона европия в составе смешаннометаллических комплексов. Показано, что разработанная модель позволяет одинаково точно рассчитать константы скорости переноса энергии между лантанидами для смешаннометаллических комплексов с молекулярной и 1D полимерной структурой, причем константа переноса энергии kET линейно зависит от доли лантанида-акцептора в диапазоне концентраций, для которых возможно временное разрешение начального участка роста в кривой затухания люминесценции европия.