|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Фотохимия тетрахлорокупратов тетрагексиламмония в низкотемпературных матрицахдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Голубева Е.Н.
- Автор: Зубанова Е.М.,
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2011
- Аннотация: Цель дипломной работы – установление деталей механизма фотопревращений тетрахлорокупратов четвертичного аммония в низкотемпературных матрицах. Актуальность задачи определяется близостью процессов, протекающих в ходе каталитических реакций и ряда стадий фотопревращений с участием хлорокомплексов меди (II), в результате которых образуются органические радикалы и комплексы Cu(I). Кроме того, предполагают, что продуктами последних являются алкильные комплексы меди (II). Вопросы о строении этих соединений и их реакционной способности до сих пор остаются открытыми. Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи: получить концентрационные и дозовые зависимости фотопревращений тетрахлорокупратов тетрагексиламмония, предложить схему фотохимических процессов и вторичных термических реакций с участием продуктов реакции при 77 К и более высоких температурах, а также провести моделирование возможных реакций гибели продуктов реакции методами молекулярной динамики. В дипломной работе показано, что качественный состав продуктов фотопревращений тетрахлорокупратов тетрагексиламмония в 2-хлорбутане светом с длиной 405 нм при 77 К, которыми являются органические радикалы, хлоридные комплексы одновалентной меди (I) и новые комплексы меди, предположительно являющиеся соединениями, содержащими связь Cu-C, не зависит от начальной концентрации тетрахлорокупрат-анионов. При этом с ростом исходной концентрации CuCl42- доля органокупратов в общем составе продуктов возрастает. Анализ дозовых зависимостей расходования тетрахлорокупрат-аниона и накопления парамагнитных продуктов фотолиза показал, что замороженные растворы тетрахлорокупратов тетрагексиламмония характеризуются распределением по фотохимической активности, которое проявляется в нелинейности дозовых зависимостей. Показано, что фотопревращения хлоридных комплексов меди (II) сопровождаются вторичными реакциями гибели органических радикалов, приводящими к снижению парамагнетизма даже при температурах жидкого азота. Расчеты методами молекулярной динамики подтвердили предположение о том, что гибель алкильных комплексов меди (II) при 120 К может протекать по бимолекулярному механизму. Предложена схема фотопревращений тетрахлорокупратов тетрагексиламмония , включающая в себе как фотопроцессы, так и вторичные процессы при 77 К и при повышении температуры.
- Добавил в систему: Зубанова Екатерина Михайловна