Аннотация:Липиды – это структурно разнообразные молекулы с многочисленными биохимическими функциями, которые встречаются повсеместно. Существует более 180 000 возможных видов липидов, без учета всех возможных положений двойных связей, замен основной цепи и стереохимии, и несколько миллионов потенциальных липидов, если учесть все эти структурные различия. Ненаправленное профилирование липидов представляет собой развивающуюся область исследований. Последние достижения в масс-спектрометрии (МС) вместе с высокоэффективными методами разделения позволяют проводить воспроизводимое, быстрое и чувствительное обнаружение большого числа липидов, присутствующих в различных биологических образцах. Идентификацию липидов проводят по точной моноизотопной массе, используя данные МС высокого разрешения (ВР), а также по характеру фрагментации в ячейке соударений, используя тандемные и гибридные (МС/МС) системы. Однако при аннотации отдельных липидов возникают проблемы вследствие наличия большого числа изомерных форм и аддуктов c одинаковым значением m/z, а также возможного перекрывания изобарных пиков липидов разных групп. Прогнозирование характера удерживания и использование этой информации совместно с данными МСВР и МС/МС позволяет сузить список возможных кандидатов и повысить точность идентификации.
Данная работа посвящена построению эмпирической и полуэмпирической моделей для предсказывания времени удерживания липидов с использованием дескрипторов, рассчитанных в PaDEL-Descriptor. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 87 страницах, содержит 14 таблиц и 25 рисунков и 1-го приложения. В списке литературы 130 ссылок. Предложенная трехпараметрическая модель, учитывающая длину ацильной цепи, количество двойных связей и влияние головной группы липида на его удерживание, является наиболее универсальной и удовлетворительно работает для всех рассмотренных липидных классов (средняя абсолютная ошибка составила 0,128 мин). Для всех рассмотренных в работе моделей посчитаны средние абсолютные ошибки и коэффициенты R2. Также полученные данные могут представлять интерес с точки зрения описания механизмов удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ.
