|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Вращательная молекулярная подвижность и кинетические характеристики фотохимических реакций нитроксильных радикалов в стеклообразных средахдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Воробьев А.Х.
- Автор: Хейфец Юлия Борисовна
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2008
- Аннотация: Влияние вращательной подвижности молекул на скорость их химического превращения изучена экспериментально в основном для бимолекулярных реакций в вязких жидких растворах и пластифицированных полимерных средах. Представляется важным экспериментальное изучение такой зависимости в стеклообразных средах. Целью настоящей работы было для одной и той же молекулы изучить скорость мономолекулярного превращения и вращательную подвижность в сопоставимых условиях. При подборе объектов исследования были изучены 6 нитроксильных радикалов различного строения. Растворы радикалов при комнатной температуре, стеклообразные растворы при 77 К и образцы стеклообразного полистирола подвергались действию света, регистрирвалась кинетика фотохимических превращений и определялись их квантовые выходы. Зарегистирована кинетическая неэквивалентность молекул при их фотопревращениях в стеклообразных средах. Для двух систем изучена температурная зависимость скорости фотохимических превращений в диапазоне температур 77-400К. Вращательную подвижность нитроксильных радикалов определяли из температурной зависимости их спектров ЭПР. Магнитные параметры радикалов и характеристики их вращательной подвижности определялись с помощью количественного моделирования экспериментальных спектров ЭПР. Найдено, что для описания молекулярной подвижности в изучаемых системах удобно использовать фактор формы спектра ЭПР и амплитуду либраций нитроксильного радикала вокруг оси Y его молекулы. Анализ температурных зависимостей квантового выхода трех фотохимических реакций, фактора формы спектра ЭПР и амплитуды либраций привел к выводу, что эффективность фотохимического превращения в стеклообразной матрице определяется возможностью реализации смещений, необходимых для протекания элементарного акта реакции.
- Добавил в систему: Воробьев Андрей Харлампьевич