Моделирование комплексов трехвалентного европия с антенными лигандами на основе бипиридина в электронно-возбужденных состоянияхдипломная работа (Специалист)
Аннотация:Дипломная работа «Моделирование комплексов трехвалентного европия с антенными лигандами на основе бипиридина в электронно-возбужденных состояниях.» выполнена на кафедре физической химии химического факультета МГУ в лаборатории молекулярной спектроскопии. Известно, что положение нижнего триплетного уровня органического лиганда коррелирует с квантовым выходом люминесценции комплексов Ln3+. Наиболее высокий квантовый выход наблюдается, когда низшее триплетное состояние лиганда соответствует по энергии определенным возбужденным уровням лантанида, поэтому целью работы являлось моделирование электронных состояний и вертикальных переходов между ними.
В рамках дипломной работы различными методами квантовой химии было исследовано электронное строение серии диметилпроизводных 2,2’-бипиридил-6,6’-дикарбоксиамидов европия в основном и низших возбужденных электронных состояниях в том числе и с учетом влияния воды как растворителя.
В работе установлен, что наиболее оптимальным методом для построения диаграмм электронных состояний является DFT для основного состояния и TDDFT для возбужденных состояний. Также наиболее оптимальным является обменно-корреляционный функционал с большим вкладом обменного взаимодействия(BHHLYP). Однако сравнение вертикальных переходов показало, что для корректного описания триплетных состояний необходимо использовать приближения Тамма-Данкова.
Показано, что метод TDDFT с использованием приближения Тамма-Данкова предсказывает квазивырождение триплетных состояний T2,T3,T4 с состоянием S1, что позволяет предположить высокую вероятность интеркомбинационной конверсии. Также на уровне данного приближения возникает согласие с экспериментом, относительно влияния заместителей на положение триплетного состояния.