Вращательная подвижность и ориентационная упорядоченность нитроксильных спиновых зондов в смектических мезофазах жидких кристаллов H59 и HL9дипломная работа (Специалист)
Аннотация:Представленная работа посвящена изучению подвижности и ориентационной упорядоченности примесных парамагнитных молекул различного строения в смектических жидкокристаллических мезофазах.
Путем совместного численного анализа спектров ЭПР, зарегистрированных при различных ориентациях образцов жидких кристаллов, содержащих спиновые зонды, относительно вектора напряженности магнитного поля спектрометра, установлен характер вращательной подвижности и определены ориентационные функции распределения парамагнитных молекул. Установлено, что радикалы, имеющие вытянутую форму, вращаются вокруг оси, направленной вдоль жесткого центрального фрагмента молекулы. Движение небольших компактных радикалов имеет сложный характер и может быть описано в приближении анизотропной броуновской диффузии с учетом высокочастотных низкоамплитудных колебаний молекул вблизи положения (квазилибраций). Показано, что моделирование спектра ЭПР неориентированного образца не позволяет точно определять характеристики вращательной подвижности парамагнитных молекул в структурированной жидкокристаллической матрице; для установления модели вращательной подвижности радикалов и определения параметров вращения необходимо анализировать угловую зависимость спектров ЭПР. Определены ориентационные параметры высоких рангов спиновых зондов в жидких кристаллах при температурах существования смектических мезофаз (до 10-го ранга), а также в переохлажденных образцах (до 6-го ранга). Показано, что применение нового метода анализа угловых зависимостей спектров ЭПР с учетом вращательной подвижности радикалов, основанного на разделении микроскопической и макроскопической упорядоченности молекул в жидкокристаллической матрице, позволяет наблюдать неаксиальное ориентационное распределение парамагнитных частиц в образце. Впервые зарегистрирована температурная зависимость параметров порядка высоких рангов в пределах одной мезофазы в широком температурном диапазоне. Показано, что компьютерное моделирование угловой зависимости спектров ЭПР позволяет определять как параметры ориентационной упорядоченности, так и характеристики вращательной подвижности парамагнитных молекул.