|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Механизмы и кинетика эмиссии электронов из слабосвязанных состояний анионов биологических хромофоровдипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Боченкова А.В.
- Автор: Белецан О.Б.
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2024
- Аннотация: Фотоиндуцированный перенос электрона является важным во многих биологических процессах. Фотоэлектронные свойства хромофорных групп светочувствительных белков экспериментально изучаются с помощью различных вариантов фотоэлектронной спектроскопии. Интерпретация экспериментальных спектров часто осложняется наличием электронно-возбужденных состояний молекулярных анионов, что приводит к существованию каналов отрыва электрона с участием промежуточных состояний. Целью данной работы является развитие теоретических подходов изучения механизмов образования низкоэнергетических электронов из слабосвязанных состояний анионов биологических хромофоров. В данной работе разработан и реализован метод расчета фотоэлектронных спектров при колебательной автоэмиссии из слабосвязанных электронно-возбужденных состояний молекулярных анионов. Предложенный метод основан на расчете матричных элементов неадиабатического взаимодействия в пространстве как электронных, так и ядерных переменных. При расчетах также учитывается неравновесная заселенность колебательных уровней в слабосвязанном промежуточном состоянии молекулярного аниона при возбуждении из основного состояния лазерными импульсами с различной энергией. С помощью разработанного метода был исследован механизм колебательной автоэмиссии электронов из слабосвязанных состояний анионов хромофора зеленого флуоресцентного белка pHBDI– и его модифицированного аналога cpHBDI– при возбуждении в видимом диапазоне, а также проведена интерпретация низкоэнергетической области их экспериментальных фотоэлектронных спектров. Показано, что распределение электронов по кинетической энергии в этой части спектров определяется соответствующими матричными элементами неадиабатического взаимодействия, связанными с определенными колебательными модами, и отрыв электрона происходит либо из первого синглетного электронно-возбужденного состояния валентного типа (S1), либо из диполь-связанного состояния с потерей одного колебательного кванта. Установлено, что в случае хромофоров pHBDI– и cpHBDI– колебательная автоэмиссия из состояния S1 конкурирует с каналом внутренней конверсии через коническое пересечение состояний S1 и S0, скорость которой выше в случае модифицированного хромофора за счет блокировки внутримолекулярного вращения в возбужденном состоянии.
- Добавил в систему: Боченкова Анастасия Владимировна