|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Описание состояния S1 в пентафторбензоле методом XMCQDPT2: влияние параметров расчетной схемыкурсовая работа (Специалист)
- Научный руководитель: Иоффе И.Н.
- Автор: Хиневич В.Э.,
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Кафедра: Кафедра физической химии
- Год защиты: 2019
- Курс: 4
- Аннотация: В ряде полифторированных производных бензола при возбуждении в состояние S1 наблюдается затухающая колебательная динамика в фемтосекундной шкале времени, особенно ярко проявляющаяся в пентафторбензоле. Первоначальные предположения о квазивырожденности нижних возбужденных синглетных состояний и о связанных с этим эффектах электронной когерентности оказались не вполне верны, и в настоящее время экспериментальные наблюдения объясняют вибронным взаимодействием между достаточно существенно отстоящими по энергии пи* и сигма*-возбуждениями. В результате этого возникает состояние S1 с неплоской структурой, в котором вклады пи* и сигма*-возбуждений могут существенно варьироваться вдоль некоторых колебательных координат. Указанные особенности строения состояния S1 ставят вопрос о влиянии параметров используемых расчетных схем на качество его описания. Так, необходимость учета сигма*-возбуждений с достаточно высокой энергией может потребовать базисных наборов с адекватной диффузной частью и, в случае многоконфигурационных методов, должного подбора включаемых в активное пространство сигма*- и, возможно, сигма-орбиталей. В связи с этим, целью настоящей работы будет исследование влияния соответствующих параметров расчетной схемы в рамках многоконфигурационной теории возмущений XMCQDPT2 на качество описания состояния S1 в пентафторбензоле.
- Добавил в систему: Иоффе Илья Нафтольевич