Аннотация:Образование 4a,4b-дигидрофенантрена путем внутримолекулярной циклизации является одним из каналов фотохимических превращений цис-стильбена. После релаксации в основное электронное состояние это соединение, будучи термодинамически невыгодным, превращается обратно в цис-стильбен. Аналогичные процессы происходят и в других диарилэтиленах, причем устойчивость продукта циклизации может существенным образом зависеть от конкретной системы.
Поскольку при раскрытии цикла происходит разрыв С-С связи, эволюция вдоль координаты реакции сопровождается сближением ВЗМО и НВМО, и при этом возбужденные синглетные состояния и нижнее триплетное состояние могут оказаться достаточно низколежащими. Таким образом, учет этих состояний может быть важен при исследовании кинетических характеристик процесса. В связи с этим, задачей настоящей работы является исследование особенностей координаты реакции раскрытия цикла и количественная оценка соответствующей константы скорости в 4a,4b-дигидрофенантрене (и, возможно, в некоторых аналогичных системах), с рассмотрением возможного участия электроновозбужденных состояний. Для этого будут использованы многоконфигурационные методы квантовой химии, которые позволят оценить, насколько адекватными могут быть оценки, получаемые при рассмотрении лишь основного состояния с помощью метода функционала плотности.