ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
Впервые проведено комплексное исследование реакционной способности и протонирования борогидридных комплексов переходных металлов. Показано что при постадийном протонировании тетрагидроборат-аниона BH4−, скорость определяющей является стадия выделения первой молекулы водорода; значительное снижение последующих значений барьера активации обусловлено усилением основности гидрида бора в продуктах алкоголиза. Охарактеризованы возможные структурные типы ДВС комплексов координированного на металле тетрагидроборат иона, получены их термодинамические характеристики. Установлено, что ключевыми интермедиатами реакций, протекающих с переносом протона и выделением водорода, являются диводородно-связанные (ДВС) комплексы. Бифуркатные ДВС комплексы (с координацией по двум терминальным гидридным лигандам и с участием терминального и мостикового гидридного атома) являются активными интермедиатами реакции переноса протона к борогидридному фрагменту.