ИСТИНА

Впервые на примере широкого ряда литиевых солей 1,3,3-тризамещенных пропинов проведено систематическое исследование региоселективности реакций протонирования, силилирования и алкилирования амбидентных карбанионов алленильно-пропаргильного типа в зависимости от их строения и степени взаимодействия с катионом. Модельные литийорганические соединения были выделены в индивидуальном состоянии, их состояние и строение в растворах было изучено методами электронной спектроскопии и спектроскопии ЯМР 13С. Строение литиевых производных 1,3,3-тризамещенных пропинов подтверждено с помощью квантово-химических расчетов по методу MNDO. Подробно изучена региоселективность алкилирования, а также взаимодействия солей пропинов с триметилхлорсиланом и соляной кислотой. Найдена зависимость между состоянием и строением солей пропинов в растворах и региоселективностью алкилирования солей. Изучено влияние температуры и природы алкилгалогенида на региоселективность алкилирования солей пропинов. Установленные закономерности свидетельствуют о том, что реакции силилирования и протонирования изученных солей могут служить препаративными методами для получения различных алленилсиланов и 1,3,3-тризамещенных алленов высокой изомерной чистоты. Результаты работы дают возможность предсказывать преимущественное направление алкилирования солей 1,3,3-тризамещенных пропинов и целенаправленно оптимизировать условия проведения алкилирования для достижения максимального выхода изомера требуемого строения.