ИСТИНА

Разработаны методы синтеза металлатранов (M = Si, Ge, B) и металлоканов (M = Ge), содержащих различные по природе заместители, в том числе фенильные группы при атомах углерода в цикле, а также систематическое исследование структурных особенностей полученных соединений и их реакционной способности. Эффективными методами синтеза силатранов, герматранов и боратранов, содержащих фенильные группы при атомах углерода атранового скелета оказались реакция переалкоксилирования и функционализация простых и относительно легкодоступных 1-замещенных металлатранов N(CH2CH2O)2(CHR3CR1R2O)M–X (X = Br, ОSiMe3, OSO2CF3). Получены данные о строении, реакционной способности, возможностях синтетического применения указанных соединений. Структуры значительной части полученных в настоящей работе металлатранов исследованы методом рентгеноструктурного анализа. Строение 3- и 4-фенилзамещенных металлатранов в растворе установлено с помощью двумерной спектроскопии ЯМР 2D NOESY, СОSY. Систематическое исследование элементзамещенных фенилацетиленов, содержащих при тройной связи как пентакоординированный (атранильный), так и тетракоординированный атом элемента, в реакциях с различными электрофильными реагентами (Br2, н-Bu4NBr3, KICl2) показало, что протекание реакции по одному из двух возможных направлений (с разрывом связи M–C или с образованием аддукта) определяется электронными свойствами элементсодержащего заместителя. Рентгеноструктурное исследование новых гермоканов RN(CH2CH2O)(CHR3CR1R2O)GeX2 (R = Me, Ph; R1, R2, R3 = H, Ph; X = Me, Hal, Flu), показало, что определяющее влияние на силу трансаннулярного взаимодействия GeN в этих производных оказывает природа заместителей X при атоме германия.