ИСТИНА

1. Осуществлен синтез серии ацилбензолов, содержащих в орто-положении к ацильной функции амино-, циано-, арилазо- и ациламиногруппы, и проведено систематическое исследование их поведения в условиях основно-катализируемой конденсации, кислотного гидролиза и восстановления боргидридом натрия, а также в условиях кислотно-катализируемой гетероциклизации продуктов восстановления. 2. Установлено, что 2-N-фенил-, 2-N-алкил и 2-N-феноксиацетиламиноацилбензолы под действием этилата натрия претерпевают внутримолекулярную конденсацию Кневенагеля и с высокими выходами превращаются в замещенные хинолоны-2. Реакция протекает региоселективно, при этом роль метиленовой компоненты в принятых условиях выполняет только метиленовая группа амидного фрагмента. Найденное основно-катализируемое превращение 2-N-ациламинобензолов может служить эффективным методом синтеза хинолонов-2. 3. Найдено, что кислотно-катализируемый гидролиз цианогруппы орто-цианобензофенонов протекает с внутримолекулярным участием кетонной функции, и в результате с высоким выходом образуются 3-гидроксифталимидины. 4. Показано, что восстановление кетонной функции орто-цианоацилбензолов боргидридом натрия не удается остановить на стадии образования орто-циано-бензиловых спиртов. В процессе восстановления имеет место опосредованный гидролиз цианогруппы, сопровождающийся внутримолекулярной циклизацией, приводящей к образованию замещенных фталидов. 5. Установлено, что ни арилазогруппы, ни ациламиногруппы, расположенные в орто-положении к кетонной функции ацилбензолов, не затрагиваются боргидридом натрия, и процесс восстановления карбонильной группы таких ацилбензолов протекает без их участия. В результате с высокими выходами образуются только фенилазо- и ациламинозамещенные бензиловые спирты и бензгидролы. 6. Найдено, что бензиловые спирты содержащие в бензильном положении алкильные, циклопропановые или арильные заместители, а в орто-положении арилазо- или N-ациламиногруппы под действием кислот средней силы (CF3COOH, НСООН) легко претерпевают гетероциклизацию, в результате которой с высокими выходами образуются 2Н-индазолы и 4Н-3,1-бензоксазины соответственно. При этом получены экспериментальные подтверждения тому, что протекающие в обоих случаях кислотно-катализируемые гетероциклизации осуществляются с нуклеофильным содействием орто-заместителя отщеплению из бензильного положения протонированной гидроксигруппы.