ИСТИНА

Синтезировано 8 новых фаз. Определено кристаллическое строение 5-и новых фаз и впервые установлено кристаллическое строение 2-х описанных в литературе соединений. Большинство этих соединений содержат 3D каркасы, только в трех комплексах, полученных в данной работе ([Ag5Te]PO4, [Ag5Se]PO4, [Ag10S2]Ag2P2O7), размерность каркаса меньше – 2D. Несмотря на то, что структуры каркасов рассматриваемых соединений серебра различны, для всех них существует ряд общих особенностей. Во-первых, атомы неметалла, входящие в состав каркаса, всегда имеют относительно высокие координационные числа (от 4 до 8). Во-вторых, во всех каркасах есть расстояния Ag-Ag от 2.88 до 3.2 Å, сравнимые с длиной связи Ag-Ag в металлическом серебре (2.89 Å). Более того, в структурах каркасов можно выделить различные фрагменты из атомов серебра: дискретные Ag3 и Ag4 в комплексах [Ag3S]NO3 и [Ag4Te]SO4, соответственно, и бесконечные, например, цепочки октаэдров Ag6 в соединении Ag12S2(P2O7). Согласно литературным данным и квантово-химическим расчетам, проведенным нами для соединения β-[Ag4Te]SO4, внутри этих фрагментов существуют d10-d10 взаимодействия между атомами серебра. Во всех рассматриваемых соединениях отсутствуют сильные ковалентные связи между атомами каркаса и атомами гостевых оксоанионов. Взаимодействие между двумя подструктурами осуществляется за счет связей Ag-O. Во всех полученных соединениях расстояние Ag-O существенно превышает длину ковалентной связи Ag-O в оксиде серебра Ag2O (d = 2.05 Å) и почти всегда больше, чем в соответствующих оксосолях серебра. Таким образом, анализ структурных данных всех рассматриваемых соединений и квантово-химические расчеты для [Ag3S]NO3 и [Ag4Te]SO4 говорят о том, что природа взаимодействий подструктур каркаса и гостевых анионов носит электростатический характер, более слабый, чем такое взаимодействие в оксосолях серебра, а некоторые из полученных соединений могут быть отнесены к супрамолекулярным ансамблям.