ИСТИНА

Разработка высокоэффективных каталитических систем является одной из актуальных задач современной металлоорганической химии, поскольку процесс полу¬чения в промышленности 80% всех химических и фармацевтических препаратов, в том числе оптически чистых веществ, включает более чем одну каталитическую стадию. В последнее время в качестве лигандов широко используются 1,2-дизамещенные ферроцены, содержащие различные гетероатомы (P,P; N,P; O,P и др). Среди таких лигандов отдельное место занимают серосодержащие лиганды, поскольку атом серы может стать асимметричным при координации по атому металла. Кроме того, перспективность использования металлокомплексов с P,S лигандами обусловлена существенной разницей электронных свойств двух атомов, фосфора и серы, что должно способствовать направленной координации субстрата за счет транс-эффекта. Изменение стерических свойств заместителя при атоме серы, а также введение дополнительных функциональных групп позволяет изменить свойства катализатора в нужном направлении. В реакциях гидрирования C=O и С=С/С≡С связей высокую каталитическую активность проявляют комплексы родия и иридия с моно- или бидентантными фосфиновыми лигандами (в том числе диен-содержащие). Комплексы иридия с дифенилфосфинферроценилтиоэфирными лигандами [Ir(P,SR)(COD)Cl] (R = Et, But, Ph, Bz) обладают высокой активностью и энантиоселективностью в реакции асимметрического гидрирования ацетофенона, превышающей активность и энантиоселективность описанных в литературе комплексов этого металла с другими лигандами (R. Poli et al., Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 309). Однако, несмотря на большой объем имеющихся в литературе данных о каталитической активности комплексов родия и иридия, ряд важных вопросов, касающихся механизма действия комплексов [Ir(P,SR)(diene)]X остается открытым. Так, до настоящего времени не определено замещается ли диеновый лиганд в координационной сфере металлокомплекса или он отщепляется как продукт гидрирования, каково строение интермедиатов процесса.