ИСТИНА

Проводилось исследование фазовых соотношений в системе твердых растворах Na3Sc2(1–x)М‘2x(PO4)3, где М‘=Fe, Cr, Yb(0≤х≤0,06), их ионной и суперионной проводимости. Показано, что ионные проводимости и температуры фазовых переходов для Na3М2(PO4)3, где М=Sc, Fe, Cr линейно зависят от геометрических размеров «окна проводимости» в канале проводимости. Предложены механизмы возникновения дипольного упорядочения, ионной и суперионной проводимости в Na3М2(PO4)3, где М = Sс, Fe, Cr. Выявлены в них общие закономерности проводящих и диэлектрических свойств. Установлены, что проводящие свойства: а) между в моно– и поликристаллами Na3Cr2(PO4)3 близки, но более ярко выражены фазовые переходы на зависимости σ(Т): б) проводимости между поликристаллами Na3Fe2(PO4)3, полученных твердофазным синтезом при атмосферном давлении и под влиянием гидростатического давления близки, но проводимости образцовсинтезированные под влиянием гидростатического давления в α-, β-фазах выше, а γ-фазах ниже.Заключено, что влияние легирования М‘ катионами допантами (Sс→М‘=Fe, Cr, Yb) на анионную подрешетку твердых растворовNa3Sc2(1–x)М‘2x(PO4)3, где М‘=Fe, Cr, Yb сводится к возникновению дополнительных упругих напряжений в структуре.Причем, резкое сокращение областей αСЭ–фаз иувеличение β–фаз, а также наличие широкой двухфазной области (α+β)на фазовых диаграммах в системе α–Na3Sc2(1–x)М’2x(PO4)3 (М’= Fe, Cr,) связаны с преобразованием этих структур с СЭ–типа на смешанный [(1–х)СЭ+хАСЭ]–тип. Плавное увеличение области γ–фаз в системе α–Na3Sc2(1–x)М’2x(PO4)3 (М’= Fe, Cr, Yb) и сокращение области β–фаз связано с близостью структур β– и γ–фаз. Заключено, что Na2FePO4F обладает четырьмя полиморфными фазами α–, α’–, β–, γ–фазами, из которых α, α’– являются антиферромагнитными. Показано, что в –фазе Na2FePO4F является диэлектриком, а в γ–фазе ионным проводником. Механизм ионной проводимости в β– и γ–Na2FePO4F является прыжковым, а параметрами, определяющими ионную проводимость этого материала, являются время релаксации и энергия активации носителей заряда.