ИСТИНА

На примере девяти замещённых бензилхлоридов проведено всестороннее теоретическое изучение влияния заместителей в кольце на строение бензилхлоридов и распределение электронной плотности, особенно в области бензильного атома углерода. Впервые выявлены основные закономерности изменения прочности связи между бензильными атомами хлора и углерода в ряду изученных соединений, электронной плотности на указанных атомах и локальной жёсткости бензильного центра в бензилхлоридах. Найдено, что при увеличении акцепторной способности заместителя в кольце электронная плотность на бензильном атоме углерода не уменьшается, а возрастает, что требует по-другому подходить к объяснению изменения реакционной способности бензилгалогенидов под влиянием заестителя. Впервые проведён систематический анализ влияния заместителя на вертикальное и адиабатическое сродство бензилхлоридов к электрону, теоретически изучено строение и свойства анион-радикалов бензилхлоридов. Изучено влияние заместителей в кольце на механизм восстановительного распада бензилхлоридов и найдено, что он может быть ступенчатым при наличии в кольце даже таких акцепторов, как трифторметильная группа или пять атомов фтора, а не только в случае нитрозамещенных бензилхлоридов, как это считалось до работы диссертанта. Выявлены преимущества и недостатки теорий фунцкионала плотности и Мёллера-Плессета при расчётах бензилхлоридов и их анион-радикалов.